石油化工现状及发展趋势论文3000字开头

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绿色化学在石油化工中的研究进展和应用 2003 年5 月国际工程学会在美国Sandestin 主办了“绿色工程: 定义原则”( Green Engineering :Defining the Principle) 的会议，目的是确定一套绿色工程的原则以指导工程师在设计产品和工艺时，使其符合企业、政府和社会的需要，这包括了成本、安全、使用性能和对环境的影响 最后发表了“工程师工作框架的Sandestin 原则”，提出了在工程项目中为全面实现绿色工程，工程师要遵循的9 条原则 这9 条原则是: (1) 整体考虑工艺过程和产品，使用系统分析与集成的方法来评估对环境的影响; (2) 保障并改善自然生态系统，同时也要保护人类健康和生活安宁; (3) 在工程活动中考虑整个生态循环; (4) 尽可能保障所有的物质和能量安全并良性地输入和输出; (5) 尽可能减少对自然资源的消耗; (6) 努力减少废物产生; (7) 在对当地地理和人文认知的基础上，开发和实施工程解决方案; (8) 革新、创造和发明技术以实现可持续发展，在传统和主流工艺之上，创造性地提出工程解决方案; (9) 让股东和社会共同积极参与工程解决方案的开发[2 ] 　20 世纪的化学工业是建立在煤、石油和天然气等矿物质资源基础上的， 尤其是到了60 年代前后， 石油化学工业获得了飞速发展， 与此同时， 也产生了日益严重的资源、环境等社会问题。1990年以来， 绿色化学的理念迅速崛起， 并成为包括石化工业在内的化学工业可持续发展的方向， 越来越受到各国政府、企业和学术界的普遍重视。在石油化工领域， 一批绿色化工技术不断被开发和应用，甚至逐渐成为一些新兴产业。本文作者介绍可持续发展的石油化工技术的一些新进展。1 　以过氧化氢作氧化剂的烃类“原子经济”氧化反应　　反应的“原子经济”性是衡量在化学反应中究竟有多少原料的原子进入到产品之中， 这一标准既要求尽可能地节约原料资源， 又要求最大限度地减少废物排放。在石化工业中烃类的氧化反应是一类非常重要的反应过程， 由于具有含氧官能团的产物分子比原料烃类要活泼得多， 此类反应的选择性通常较低， 还有一些反应需要经多步骤才能完成， 过程往往产生很多废物。过氧化氢作为一种温和的氧化剂， 在某些材料的催化作用下， 可进行选择性很高的定向氧化反应， 而且其本身无毒并在反应后转化为无害的水， 使反应的“原子经济”性大大提高， 因而被看作是绿色的氧化剂[1 ] 。1 　钛硅分子筛催化环己酮氨肟化制备环己酮肟实现工业应用环己酮肟的制备作为目前化纤单体ε- 己内酰胺主流生产技术的核心工艺， 需经环己酮与羟胺的盐进行反应而得， 而羟胺盐制备过程的“原子经济”性较差， 腐蚀和污染严重。20 世纪80 年代后期意大利EniChem 公司提出了一种全新的环己酮氨肟化工艺， 即在钛硅分子筛的催化作用下， 环己酮与氨、过氧化氢一步“原子经济”反应直接合成环己酮肟。中国石化石油化工科学研究院也开发成功具有自主知识产权的环己酮氨肟化新工艺， 并与中国石化巴陵分公司合作， 于2003 年8 月率先完成了70 kt/ a 的工业试验， 环己酮转化率和环己酮肟选择性均超过5 % ， 氨的利用率达97 %以上。而传统的磷酸羟铵肟化法工艺(HPO) 氨的利用率不足60 %; 同时， 新工艺避免了NOx 、SOx(HPO) 等的生成和使用， 使环己酮肟的制备成为清洁生产过程。传统的以苯为原料的己内酰胺生产过程流程长、工艺复杂、投资大、成本高， 国外Du Pont 、BASF 和DSM 等公司已分别研究开发了以丁二烯为原料的己内酰胺生产新技术[2 ， 3 ] ， 可简化工艺流程和降低生产成本， 但由于新建装置巨大的投资和技术风险等原因， 至今尚未工业化。环己酮氨肟化新工艺适宜对现有装置的技术改造， 将使由苯生产己内酰胺的工艺路线更具竞争性。2 　丙烯环氧化制备环氧丙烷新技术取得新进展自从钛硅分子筛( TS - 1) 诞生以来， 低温下利用过氧化氢作氧化剂的液相氧化反应工艺一直在不断地研究开发， 另一类取得突出进展的是烯烃与过氧化氢进行环氧化反应制取环氧化物， 其中最重要的过程是丙烯环氧化制备环氧丙烷。以TS - 1 为催化剂， 用过氧化氢环氧化丙烯制备环氧丙烷， 产物环氧丙烷的收率达97 %以上(以丙烯计) ，以过氧化氢计其收率为87 %[4 ] ， 副产物主要为水和氧气。该过程原子的有效利用率达76 %。而传统的二步氯醇法生产工艺原子的有效利用率仅为31 % ， 需要消耗大量的氯气和石灰， 并且设备腐蚀和环境污染严重。针对TS - 1 分子筛价格较高、与产物分离难度较大， 丙烯环氧化的其他催化剂体系也在不断研究之中， 以过氧化氢为氧化剂的新型氧化催化材料正在研究的有负载锡的β- 沸石[5 ] 、有机氮络合Fe2 系催化剂[6 ， 7 ] 和含钨的金属簇相转移催化剂[8 ]等。最近， BASF 和Dow 化学公司合作， 在丙烯的过氧化氢环氧化反应工艺(HPPO) 的开发中取得了重大进展， 已完成各自的详细评估。据称， HPPO工艺由于不联产其他产品， 流程短， 投资低， 占地少， 尤其对较小规模生产装置投资回报率大幅度提高。双方计划近期完成中试放大， 开始建设第一套300 kt/ a 规模生产装置， 预计2007 年初建成投产[9 ] 。此外， Degussa 和Uhde 也拟在南非Sasol 建设60 kt/ a 环氧丙烷装置， 将采用HPPO 工艺。据报道[10 ]其开发了一种专用分子筛催化剂， 副产物生成量可降低到最低限度。丙烯环氧化新工艺虽然使用了价格较高的过氧化氢作氧化剂， 但只要采用适合的催化剂， 可使产物收率大幅提高， 同时由于工艺简化， 该工艺仍具有较好的技术经济性， 加之该技术的环保优势， 有望对环氧丙烷行业产生重要的影响。3 　其他有机含氧化合物的制备技术以过氧化氢为氧化剂， 烯烃、醇和羰基化合物可高选择性地氧化生产环氧化物、醇和羧酸， 并可避免使用金属催化剂、含氯氧化剂和有机溶剂。文献[11 ]介绍Kazuhiko Sato 等开发了由烯烃氧化生成二醇类化合物的新工艺。采用普通的树脂负载的磺酸催化剂， 用不同的链烯烃和环烯烃与过量的30 %双氧水反应， 可高选择性和高收率地得到反-1 ， 2 - 二醇， 带有端基羟基的链烯烃也可一步反应生成三羟基化合物。杜泽学等[12 ]以钛硅分子筛为催化剂， 开发了氯丙烯与过氧化氢环氧化制备环氧氯丙烷的悬浮催化蒸馏新工艺， 反应选择性达98 %以上， 有望取代现有的氯醇法生产工艺。2 　取代有毒有害原材料的绿色化工技术光气、氢氰酸等是剧毒物质， 因它们的化学性质极为活泼， 至今仍作为化工原料广泛使用， 但这些化学品在制造和使用中一旦不慎泄漏， 就将造成难以估量的人身伤亡和环境灾难， 因此， 用无毒、无害的原料代替剧毒光气、氢氰酸等绿色化工技术的开发受到重视[13 ] 。取代光气， 生产异氰酸酯、聚碳酸酯新工艺 目前替代光气制造异氰酸酯的工艺有: 由伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯制造异氰酸酯， 由伯胺和一氧化碳进行氧化羰化制异氰酸酯， 由硝基苯和一氧化碳羰基化制异氰酸酯。这些技术有的正在小试， 有的已进入中试阶段， 但是生产成本比原有的光气法高10 %左右， 不经济， 所以还需改进。代替光气生产聚碳酸酯， 已经开发成功以碳酸二甲酯为原料的工艺。首先由碳酸二甲酯与苯酚反应生成碳酸二苯酯， 再和双酚A 进行酯交换、缩聚生成高分子聚碳酸酯， 现正在建厂， 而且生产碳酸二甲酯采用甲醇氧化羰基化法， 取代了传统光气为原料的路线。韩国L G化学公司称独自开发了一种非光气的聚碳酸酯生产新工艺， 由于工艺简化，可减少投资70 % ， 装置操作费用和生产成本明显降低。可见， 代替剧毒原料也可找到经济合理的绿色工艺路线。2 　甲基丙烯酸甲酯生产新工艺继异丁烯氧化法、乙烯氢甲酰化法生产甲基丙烯酸甲酯(MMA) 技术工业化后， 人们仍在积极开发新工艺以取代传统氢氰酸为原料的丙酮氰醇法。异丁烷直接氧化法因资源更丰富、廉价而受到重视。这种方法包括异丁烷氧化制取甲基丙烯醛、甲基丙烯醛再氧化制取MMA 两步反应。由于异丁烷反应活性低于异丁烯， 通常选用具有强氧化性的杂多酸类催化剂。近年来研究发现， P - Mo 系杂多酸中引入V、Cu、Cs 等元素， 可促进甲基丙烯醛的氧化反应， 提高反应收率; 进一步将P - Mo - V- Cu - Cs 五元催化剂和Mo - V 的复合氧化物作为助剂， 添加到“MMA 高选择性催化剂”浆态杂多酸催化剂中， 可使MMA 的收率提高2 倍， 达到10 %以上， 表现出一定的工业应用前景。英国Lucite 国际公司开发成功其专有的α-MMA 技术， 并计划建设第一套100 kt/ a MMA 生产装置， 预计2007 年末建成投产。α- MMA 是两步法工艺。第一步由乙烯与甲醇、一氧化碳进行羰基化反应生成丙酸甲酯。据称， 所用的钯基催化剂活性很高， 选择性达9919 % ， 且具有良好的稳定性， 反应温度和压力条件温和， 对装置的腐蚀性小; 第二步中丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA 和水， 采用专有的多相催化剂， MMA 的选择性较高[14 ] 。该工艺大大改进了产品的经济性， 是三十年来开发的最重要的MMA 生产工艺。MMA 在中国是一个发展前景良好的有机化工原料， 随着国民经济的持续高速增长， 其需求还将不断增长， 中国应该慎选一条符合国情的绿色路线进行开发， 注意克服其不足之处。3 　使用环境友好催化剂的化学反应石油化工生产技术的核心是催化剂， 催化剂的消耗虽不大， 但同样可能对环境产生很大的危害。硫酸、氢氟酸、三氯化铝等液态酸是广泛应用的酸性催化剂， 使用过程易腐蚀设备、危害人身健康和社区安全， 同时还产生废液、废渣污染环境。目前应大力开发环境友好的固体酸催化剂代替液体酸，已有一批工业化成果。在苯与烯烃烷基化过程中采用ZSM - 5 分子筛代替三氯化铝的气相法合成乙苯， 采用USY 或β- 沸石或MCM - 22 沸石代替三氯化铝的液相法合成异丙苯等; 此外， 还有采用固体酸替代氢氟酸的长链烷基苯合成的新工艺。采用上述分子筛固体酸取代三氯化铝、氢氟酸等催化剂， 虽然推出了新一代的烯烃烷基化绿色技术， 但是由于分子筛催化剂的酸强度不如氢氟酸、三氯化铝高， 分布也不够均匀， 而且酸中心数量较少， 于是采用这类固体酸催化剂时反应温度升高， 压力增加， 同时少量的副产物和杂质有所增高， 所以又出现了开发新固体酸催化剂的热点。负载型杂多酸催化剂可望克服上述缺点， 成为新一代的催化剂; 正在研究的还有一些新型催化材料， 如包裹型液体酸、纳米分子筛复合材料、离子液体等。这方面的研究， 中国已有一定基础， 应组织人力， 加速开发， 力争取得领先地位。

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石油化工现状及发展趋势论文3000字开头怎么写

目前，全球石化工业已形成美亚欧三足鼎立的格局，截止2005年底世界炼油能力6亿吨/年，其中北美、亚太和西欧地区分别占24%、26%和18%；世界乙烯生产能力2亿吨/年，其中北美占世界总能力的30%，亚太和西欧地区分别占27%、21%。亚太地区的5大通用合成树脂、合成化纤和合成橡胶的产量已超过北美居世界第1位。未来5年中东和包括中国在内的亚太地区，将是全球炼油和石化产能增长最快的地区，亚洲将成为世界最大的石化市场。同时世界石化工业发展趋向大型化、基地化和炼化一体化，产业集中度越来越高。 2006年12月11日中国成品油批发业务的放开，标志着我国石油石化业入世后过渡期的结束。回首过去5年，中国石油石化业在内外发展环境、行业自身发展及市场状况等方面发生了巨大、深刻而不可逆转的变化：中国石油石化市场走向全面开放，市场主体多元化竞争格局形成，政府监管体系日渐完善并走上法制化轨道。在开放中中国石油石化业进一步发展，在改革重组中，中国国有石油石化企业逐步做大做强。然而，我国的石油石化企业同时也正面临着来自国内外全方位的竞争。在《财富》杂志排名中被列入世界500强的大型石油石化公司几乎已全部在我国投资建厂或设点，埃克森美孚、壳牌、BP、道达尔、巴斯夫、杜邦、拜耳、道化学等跨国公司，大多已全面进入我国石油石化行业，进入除批发以外的上中下游各个领域。 我国经济正处于稳步快速发展阶段，国内对石油石化产品的需求快速增长。专家预计到2010年，我国汽煤柴需求量将为85亿至89亿吨，乙烯需求当量将达到2500万至2600万吨。巨大的石油石化产品需求潜力，将为我国石油石化企业进一步拓展市场、做大总量提供难得的战略机遇和良好的市场条件。可以预见“十一五”期间，中国石油化工行业必将迎来一个充满生机的全新发展时期。面对快速增长的石油化工市场，我国企业该如何把握时机、迎接挑战，并根据行业发展趋势制定发展战略呢？另外石油化工行业从业者，包括来华投资经营的外商也必须时刻了解、研究自身所处的市场环境，才能审时度势、掌握趋势，在不断遇到新情况、不断解决新问题中发展壮大。 2007年我国石油化工行业原油产量增幅保持2006年的水平，天然气产量超过2006年；原油加工量保持增长，炼油毛利有所改善，成品油批零价差趋于正常。 2008年，世界石油需求依然旺盛全球经济保持稳定快速增长导致石油需求旺盛。 国际能源署的最新报告显示，2008全球石油日需求量8780万桶，同比增加210万桶，增长5%。欧佩克在12月份石油市场月报中预计，2008年全球石油日需求量8706桶，同比增加132万桶，增长54%。而美国能源情报署12月份能源展望月报预计，2008年全球石油日需求量为8716万桶，同比增加138万桶，增长率为6%。其中中美需求增量占世界增量的49%左右。 尽管三大国际机构预测增幅不完全一致，但均认为2008年国际石油需求将保持稳定增长的基本趋势。 如果伊朗核问题等地缘政治风险没有明显恶化，不发生重大突发事件，国际油价年平均价位将在每桶75美元左右的高位运行。但是，如果伊朗核问题演变为美伊军事冲突，或出现飓风袭击等重大突发事件，短期内国际油价将会出现大幅飙升；如果次贷危机不断恶化，逐步演变成为严重的金融危机，使美国经济乃至全球经济出现明显减速或衰退，国际油价也存在大幅回落的可能性。 就业前景广阔。石油化工行业内的竞争将加剧，急需各类高级人才。对于基础知识坚实、兼有熟练的外语和计算机应用技能的，无论是成为从事科学研究、技术开发、工艺与设备设计、生产及经营管理等方面工作的高级工程技术人才还是贸易、营销的专业人才都大有可为。

绿色化学在石油化工中的研究进展和应用 2003 年5 月国际工程学会在美国Sandestin 主办了“绿色工程: 定义原则”( Green Engineering :Defining the Principle) 的会议，目的是确定一套绿色工程的原则以指导工程师在设计产品和工艺时，使其符合企业、政府和社会的需要，这包括了成本、安全、使用性能和对环境的影响 最后发表了“工程师工作框架的Sandestin 原则”，提出了在工程项目中为全面实现绿色工程，工程师要遵循的9 条原则 这9 条原则是: (1) 整体考虑工艺过程和产品，使用系统分析与集成的方法来评估对环境的影响; (2) 保障并改善自然生态系统，同时也要保护人类健康和生活安宁; (3) 在工程活动中考虑整个生态循环; (4) 尽可能保障所有的物质和能量安全并良性地输入和输出; (5) 尽可能减少对自然资源的消耗; (6) 努力减少废物产生; (7) 在对当地地理和人文认知的基础上，开发和实施工程解决方案; (8) 革新、创造和发明技术以实现可持续发展，在传统和主流工艺之上，创造性地提出工程解决方案; (9) 让股东和社会共同积极参与工程解决方案的开发[2 ] 　20 世纪的化学工业是建立在煤、石油和天然气等矿物质资源基础上的， 尤其是到了60 年代前后， 石油化学工业获得了飞速发展， 与此同时， 也产生了日益严重的资源、环境等社会问题。1990年以来， 绿色化学的理念迅速崛起， 并成为包括石化工业在内的化学工业可持续发展的方向， 越来越受到各国政府、企业和学术界的普遍重视。在石油化工领域， 一批绿色化工技术不断被开发和应用，甚至逐渐成为一些新兴产业。本文作者介绍可持续发展的石油化工技术的一些新进展。1 　以过氧化氢作氧化剂的烃类“原子经济”氧化反应　　反应的“原子经济”性是衡量在化学反应中究竟有多少原料的原子进入到产品之中， 这一标准既要求尽可能地节约原料资源， 又要求最大限度地减少废物排放。在石化工业中烃类的氧化反应是一类非常重要的反应过程， 由于具有含氧官能团的产物分子比原料烃类要活泼得多， 此类反应的选择性通常较低， 还有一些反应需要经多步骤才能完成， 过程往往产生很多废物。过氧化氢作为一种温和的氧化剂， 在某些材料的催化作用下， 可进行选择性很高的定向氧化反应， 而且其本身无毒并在反应后转化为无害的水， 使反应的“原子经济”性大大提高， 因而被看作是绿色的氧化剂[1 ] 。1 　钛硅分子筛催化环己酮氨肟化制备环己酮肟实现工业应用环己酮肟的制备作为目前化纤单体ε- 己内酰胺主流生产技术的核心工艺， 需经环己酮与羟胺的盐进行反应而得， 而羟胺盐制备过程的“原子经济”性较差， 腐蚀和污染严重。20 世纪80 年代后期意大利EniChem 公司提出了一种全新的环己酮氨肟化工艺， 即在钛硅分子筛的催化作用下， 环己酮与氨、过氧化氢一步“原子经济”反应直接合成环己酮肟。中国石化石油化工科学研究院也开发成功具有自主知识产权的环己酮氨肟化新工艺， 并与中国石化巴陵分公司合作， 于2003 年8 月率先完成了70 kt/ a 的工业试验， 环己酮转化率和环己酮肟选择性均超过5 % ， 氨的利用率达97 %以上。而传统的磷酸羟铵肟化法工艺(HPO) 氨的利用率不足60 %; 同时， 新工艺避免了NOx 、SOx(HPO) 等的生成和使用， 使环己酮肟的制备成为清洁生产过程。传统的以苯为原料的己内酰胺生产过程流程长、工艺复杂、投资大、成本高， 国外Du Pont 、BASF 和DSM 等公司已分别研究开发了以丁二烯为原料的己内酰胺生产新技术[2 ， 3 ] ， 可简化工艺流程和降低生产成本， 但由于新建装置巨大的投资和技术风险等原因， 至今尚未工业化。环己酮氨肟化新工艺适宜对现有装置的技术改造， 将使由苯生产己内酰胺的工艺路线更具竞争性。2 　丙烯环氧化制备环氧丙烷新技术取得新进展自从钛硅分子筛( TS - 1) 诞生以来， 低温下利用过氧化氢作氧化剂的液相氧化反应工艺一直在不断地研究开发， 另一类取得突出进展的是烯烃与过氧化氢进行环氧化反应制取环氧化物， 其中最重要的过程是丙烯环氧化制备环氧丙烷。以TS - 1 为催化剂， 用过氧化氢环氧化丙烯制备环氧丙烷， 产物环氧丙烷的收率达97 %以上(以丙烯计) ，以过氧化氢计其收率为87 %[4 ] ， 副产物主要为水和氧气。该过程原子的有效利用率达76 %。而传统的二步氯醇法生产工艺原子的有效利用率仅为31 % ， 需要消耗大量的氯气和石灰， 并且设备腐蚀和环境污染严重。针对TS - 1 分子筛价格较高、与产物分离难度较大， 丙烯环氧化的其他催化剂体系也在不断研究之中， 以过氧化氢为氧化剂的新型氧化催化材料正在研究的有负载锡的β- 沸石[5 ] 、有机氮络合Fe2 系催化剂[6 ， 7 ] 和含钨的金属簇相转移催化剂[8 ]等。最近， BASF 和Dow 化学公司合作， 在丙烯的过氧化氢环氧化反应工艺(HPPO) 的开发中取得了重大进展， 已完成各自的详细评估。据称， HPPO工艺由于不联产其他产品， 流程短， 投资低， 占地少， 尤其对较小规模生产装置投资回报率大幅度提高。双方计划近期完成中试放大， 开始建设第一套300 kt/ a 规模生产装置， 预计2007 年初建成投产[9 ] 。此外， Degussa 和Uhde 也拟在南非Sasol 建设60 kt/ a 环氧丙烷装置， 将采用HPPO 工艺。据报道[10 ]其开发了一种专用分子筛催化剂， 副产物生成量可降低到最低限度。丙烯环氧化新工艺虽然使用了价格较高的过氧化氢作氧化剂， 但只要采用适合的催化剂， 可使产物收率大幅提高， 同时由于工艺简化， 该工艺仍具有较好的技术经济性， 加之该技术的环保优势， 有望对环氧丙烷行业产生重要的影响。3 　其他有机含氧化合物的制备技术以过氧化氢为氧化剂， 烯烃、醇和羰基化合物可高选择性地氧化生产环氧化物、醇和羧酸， 并可避免使用金属催化剂、含氯氧化剂和有机溶剂。文献[11 ]介绍Kazuhiko Sato 等开发了由烯烃氧化生成二醇类化合物的新工艺。采用普通的树脂负载的磺酸催化剂， 用不同的链烯烃和环烯烃与过量的30 %双氧水反应， 可高选择性和高收率地得到反-1 ， 2 - 二醇， 带有端基羟基的链烯烃也可一步反应生成三羟基化合物。杜泽学等[12 ]以钛硅分子筛为催化剂， 开发了氯丙烯与过氧化氢环氧化制备环氧氯丙烷的悬浮催化蒸馏新工艺， 反应选择性达98 %以上， 有望取代现有的氯醇法生产工艺。2 　取代有毒有害原材料的绿色化工技术光气、氢氰酸等是剧毒物质， 因它们的化学性质极为活泼， 至今仍作为化工原料广泛使用， 但这些化学品在制造和使用中一旦不慎泄漏， 就将造成难以估量的人身伤亡和环境灾难， 因此， 用无毒、无害的原料代替剧毒光气、氢氰酸等绿色化工技术的开发受到重视[13 ] 。取代光气， 生产异氰酸酯、聚碳酸酯新工艺 目前替代光气制造异氰酸酯的工艺有: 由伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯制造异氰酸酯， 由伯胺和一氧化碳进行氧化羰化制异氰酸酯， 由硝基苯和一氧化碳羰基化制异氰酸酯。这些技术有的正在小试， 有的已进入中试阶段， 但是生产成本比原有的光气法高10 %左右， 不经济， 所以还需改进。代替光气生产聚碳酸酯， 已经开发成功以碳酸二甲酯为原料的工艺。首先由碳酸二甲酯与苯酚反应生成碳酸二苯酯， 再和双酚A 进行酯交换、缩聚生成高分子聚碳酸酯， 现正在建厂， 而且生产碳酸二甲酯采用甲醇氧化羰基化法， 取代了传统光气为原料的路线。韩国L G化学公司称独自开发了一种非光气的聚碳酸酯生产新工艺， 由于工艺简化，可减少投资70 % ， 装置操作费用和生产成本明显降低。可见， 代替剧毒原料也可找到经济合理的绿色工艺路线。2 　甲基丙烯酸甲酯生产新工艺继异丁烯氧化法、乙烯氢甲酰化法生产甲基丙烯酸甲酯(MMA) 技术工业化后， 人们仍在积极开发新工艺以取代传统氢氰酸为原料的丙酮氰醇法。异丁烷直接氧化法因资源更丰富、廉价而受到重视。这种方法包括异丁烷氧化制取甲基丙烯醛、甲基丙烯醛再氧化制取MMA 两步反应。由于异丁烷反应活性低于异丁烯， 通常选用具有强氧化性的杂多酸类催化剂。近年来研究发现， P - Mo 系杂多酸中引入V、Cu、Cs 等元素， 可促进甲基丙烯醛的氧化反应， 提高反应收率; 进一步将P - Mo - V- Cu - Cs 五元催化剂和Mo - V 的复合氧化物作为助剂， 添加到“MMA 高选择性催化剂”浆态杂多酸催化剂中， 可使MMA 的收率提高2 倍， 达到10 %以上， 表现出一定的工业应用前景。英国Lucite 国际公司开发成功其专有的α-MMA 技术， 并计划建设第一套100 kt/ a MMA 生产装置， 预计2007 年末建成投产。α- MMA 是两步法工艺。第一步由乙烯与甲醇、一氧化碳进行羰基化反应生成丙酸甲酯。据称， 所用的钯基催化剂活性很高， 选择性达9919 % ， 且具有良好的稳定性， 反应温度和压力条件温和， 对装置的腐蚀性小; 第二步中丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA 和水， 采用专有的多相催化剂， MMA 的选择性较高[14 ] 。该工艺大大改进了产品的经济性， 是三十年来开发的最重要的MMA 生产工艺。MMA 在中国是一个发展前景良好的有机化工原料， 随着国民经济的持续高速增长， 其需求还将不断增长， 中国应该慎选一条符合国情的绿色路线进行开发， 注意克服其不足之处。3 　使用环境友好催化剂的化学反应石油化工生产技术的核心是催化剂， 催化剂的消耗虽不大， 但同样可能对环境产生很大的危害。硫酸、氢氟酸、三氯化铝等液态酸是广泛应用的酸性催化剂， 使用过程易腐蚀设备、危害人身健康和社区安全， 同时还产生废液、废渣污染环境。目前应大力开发环境友好的固体酸催化剂代替液体酸，已有一批工业化成果。在苯与烯烃烷基化过程中采用ZSM - 5 分子筛代替三氯化铝的气相法合成乙苯， 采用USY 或β- 沸石或MCM - 22 沸石代替三氯化铝的液相法合成异丙苯等; 此外， 还有采用固体酸替代氢氟酸的长链烷基苯合成的新工艺。采用上述分子筛固体酸取代三氯化铝、氢氟酸等催化剂， 虽然推出了新一代的烯烃烷基化绿色技术， 但是由于分子筛催化剂的酸强度不如氢氟酸、三氯化铝高， 分布也不够均匀， 而且酸中心数量较少， 于是采用这类固体酸催化剂时反应温度升高， 压力增加， 同时少量的副产物和杂质有所增高， 所以又出现了开发新固体酸催化剂的热点。负载型杂多酸催化剂可望克服上述缺点， 成为新一代的催化剂; 正在研究的还有一些新型催化材料， 如包裹型液体酸、纳米分子筛复合材料、离子液体等。这方面的研究， 中国已有一定基础， 应组织人力， 加速开发， 力争取得领先地位。

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绿色化学在石油化工中的研究进展和应用 2003 年5 月国际工程学会在美国Sandestin 主办了“绿色工程: 定义原则”( Green Engineering :Defining the Principle) 的会议，目的是确定一套绿色工程的原则以指导工程师在设计产品和工艺时，使其符合企业、政府和社会的需要，这包括了成本、安全、使用性能和对环境的影响 最后发表了“工程师工作框架的Sandestin 原则”，提出了在工程项目中为全面实现绿色工程，工程师要遵循的9 条原则 这9 条原则是: (1) 整体考虑工艺过程和产品，使用系统分析与集成的方法来评估对环境的影响; (2) 保障并改善自然生态系统，同时也要保护人类健康和生活安宁; (3) 在工程活动中考虑整个生态循环; (4) 尽可能保障所有的物质和能量安全并良性地输入和输出; (5) 尽可能减少对自然资源的消耗; (6) 努力减少废物产生; (7) 在对当地地理和人文认知的基础上，开发和实施工程解决方案; (8) 革新、创造和发明技术以实现可持续发展，在传统和主流工艺之上，创造性地提出工程解决方案; (9) 让股东和社会共同积极参与工程解决方案的开发[2 ] 　20 世纪的化学工业是建立在煤、石油和天然气等矿物质资源基础上的， 尤其是到了60 年代前后， 石油化学工业获得了飞速发展， 与此同时， 也产生了日益严重的资源、环境等社会问题。1990年以来， 绿色化学的理念迅速崛起， 并成为包括石化工业在内的化学工业可持续发展的方向， 越来越受到各国政府、企业和学术界的普遍重视。在石油化工领域， 一批绿色化工技术不断被开发和应用，甚至逐渐成为一些新兴产业。本文作者介绍可持续发展的石油化工技术的一些新进展。1 　以过氧化氢作氧化剂的烃类“原子经济”氧化反应　　反应的“原子经济”性是衡量在化学反应中究竟有多少原料的原子进入到产品之中， 这一标准既要求尽可能地节约原料资源， 又要求最大限度地减少废物排放。在石化工业中烃类的氧化反应是一类非常重要的反应过程， 由于具有含氧官能团的产物分子比原料烃类要活泼得多， 此类反应的选择性通常较低， 还有一些反应需要经多步骤才能完成， 过程往往产生很多废物。过氧化氢作为一种温和的氧化剂， 在某些材料的催化作用下， 可进行选择性很高的定向氧化反应， 而且其本身无毒并在反应后转化为无害的水， 使反应的“原子经济”性大大提高， 因而被看作是绿色的氧化剂[1 ] 。1 　钛硅分子筛催化环己酮氨肟化制备环己酮肟实现工业应用环己酮肟的制备作为目前化纤单体ε- 己内酰胺主流生产技术的核心工艺， 需经环己酮与羟胺的盐进行反应而得， 而羟胺盐制备过程的“原子经济”性较差， 腐蚀和污染严重。20 世纪80 年代后期意大利EniChem 公司提出了一种全新的环己酮氨肟化工艺， 即在钛硅分子筛的催化作用下， 环己酮与氨、过氧化氢一步“原子经济”反应直接合成环己酮肟。中国石化石油化工科学研究院也开发成功具有自主知识产权的环己酮氨肟化新工艺， 并与中国石化巴陵分公司合作， 于2003 年8 月率先完成了70 kt/ a 的工业试验， 环己酮转化率和环己酮肟选择性均超过5 % ， 氨的利用率达97 %以上。而传统的磷酸羟铵肟化法工艺(HPO) 氨的利用率不足60 %; 同时， 新工艺避免了NOx 、SOx(HPO) 等的生成和使用， 使环己酮肟的制备成为清洁生产过程。传统的以苯为原料的己内酰胺生产过程流程长、工艺复杂、投资大、成本高， 国外Du Pont 、BASF 和DSM 等公司已分别研究开发了以丁二烯为原料的己内酰胺生产新技术[2 ， 3 ] ， 可简化工艺流程和降低生产成本， 但由于新建装置巨大的投资和技术风险等原因， 至今尚未工业化。环己酮氨肟化新工艺适宜对现有装置的技术改造， 将使由苯生产己内酰胺的工艺路线更具竞争性。2 　丙烯环氧化制备环氧丙烷新技术取得新进展自从钛硅分子筛( TS - 1) 诞生以来， 低温下利用过氧化氢作氧化剂的液相氧化反应工艺一直在不断地研究开发， 另一类取得突出进展的是烯烃与过氧化氢进行环氧化反应制取环氧化物， 其中最重要的过程是丙烯环氧化制备环氧丙烷。以TS - 1 为催化剂， 用过氧化氢环氧化丙烯制备环氧丙烷， 产物环氧丙烷的收率达97 %以上(以丙烯计) ，以过氧化氢计其收率为87 %[4 ] ， 副产物主要为水和氧气。该过程原子的有效利用率达76 %。而传统的二步氯醇法生产工艺原子的有效利用率仅为31 % ， 需要消耗大量的氯气和石灰， 并且设备腐蚀和环境污染严重。针对TS - 1 分子筛价格较高、与产物分离难度较大， 丙烯环氧化的其他催化剂体系也在不断研究之中， 以过氧化氢为氧化剂的新型氧化催化材料正在研究的有负载锡的β- 沸石[5 ] 、有机氮络合Fe2 系催化剂[6 ， 7 ] 和含钨的金属簇相转移催化剂[8 ]等。最近， BASF 和Dow 化学公司合作， 在丙烯的过氧化氢环氧化反应工艺(HPPO) 的开发中取得了重大进展， 已完成各自的详细评估。据称， HPPO工艺由于不联产其他产品， 流程短， 投资低， 占地少， 尤其对较小规模生产装置投资回报率大幅度提高。双方计划近期完成中试放大， 开始建设第一套300 kt/ a 规模生产装置， 预计2007 年初建成投产[9 ] 。此外， Degussa 和Uhde 也拟在南非Sasol 建设60 kt/ a 环氧丙烷装置， 将采用HPPO 工艺。据报道[10 ]其开发了一种专用分子筛催化剂， 副产物生成量可降低到最低限度。丙烯环氧化新工艺虽然使用了价格较高的过氧化氢作氧化剂， 但只要采用适合的催化剂， 可使产物收率大幅提高， 同时由于工艺简化， 该工艺仍具有较好的技术经济性， 加之该技术的环保优势， 有望对环氧丙烷行业产生重要的影响。3 　其他有机含氧化合物的制备技术以过氧化氢为氧化剂， 烯烃、醇和羰基化合物可高选择性地氧化生产环氧化物、醇和羧酸， 并可避免使用金属催化剂、含氯氧化剂和有机溶剂。文献[11 ]介绍Kazuhiko Sato 等开发了由烯烃氧化生成二醇类化合物的新工艺。采用普通的树脂负载的磺酸催化剂， 用不同的链烯烃和环烯烃与过量的30 %双氧水反应， 可高选择性和高收率地得到反-1 ， 2 - 二醇， 带有端基羟基的链烯烃也可一步反应生成三羟基化合物。杜泽学等[12 ]以钛硅分子筛为催化剂， 开发了氯丙烯与过氧化氢环氧化制备环氧氯丙烷的悬浮催化蒸馏新工艺， 反应选择性达98 %以上， 有望取代现有的氯醇法生产工艺。2 　取代有毒有害原材料的绿色化工技术光气、氢氰酸等是剧毒物质， 因它们的化学性质极为活泼， 至今仍作为化工原料广泛使用， 但这些化学品在制造和使用中一旦不慎泄漏， 就将造成难以估量的人身伤亡和环境灾难， 因此， 用无毒、无害的原料代替剧毒光气、氢氰酸等绿色化工技术的开发受到重视[13 ] 。取代光气， 生产异氰酸酯、聚碳酸酯新工艺 目前替代光气制造异氰酸酯的工艺有: 由伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯制造异氰酸酯， 由伯胺和一氧化碳进行氧化羰化制异氰酸酯， 由硝基苯和一氧化碳羰基化制异氰酸酯。这些技术有的正在小试， 有的已进入中试阶段， 但是生产成本比原有的光气法高10 %左右， 不经济， 所以还需改进。代替光气生产聚碳酸酯， 已经开发成功以碳酸二甲酯为原料的工艺。首先由碳酸二甲酯与苯酚反应生成碳酸二苯酯， 再和双酚A 进行酯交换、缩聚生成高分子聚碳酸酯， 现正在建厂， 而且生产碳酸二甲酯采用甲醇氧化羰基化法， 取代了传统光气为原料的路线。韩国L G化学公司称独自开发了一种非光气的聚碳酸酯生产新工艺， 由于工艺简化，可减少投资70 % ， 装置操作费用和生产成本明显降低。可见， 代替剧毒原料也可找到经济合理的绿色工艺路线。2 　甲基丙烯酸甲酯生产新工艺继异丁烯氧化法、乙烯氢甲酰化法生产甲基丙烯酸甲酯(MMA) 技术工业化后， 人们仍在积极开发新工艺以取代传统氢氰酸为原料的丙酮氰醇法。异丁烷直接氧化法因资源更丰富、廉价而受到重视。这种方法包括异丁烷氧化制取甲基丙烯醛、甲基丙烯醛再氧化制取MMA 两步反应。由于异丁烷反应活性低于异丁烯， 通常选用具有强氧化性的杂多酸类催化剂。近年来研究发现， P - Mo 系杂多酸中引入V、Cu、Cs 等元素， 可促进甲基丙烯醛的氧化反应， 提高反应收率; 进一步将P - Mo - V- Cu - Cs 五元催化剂和Mo - V 的复合氧化物作为助剂， 添加到“MMA 高选择性催化剂”浆态杂多酸催化剂中， 可使MMA 的收率提高2 倍， 达到10 %以上， 表现出一定的工业应用前景。英国Lucite 国际公司开发成功其专有的α-MMA 技术， 并计划建设第一套100 kt/ a MMA 生产装置， 预计2007 年末建成投产。α- MMA 是两步法工艺。第一步由乙烯与甲醇、一氧化碳进行羰基化反应生成丙酸甲酯。据称， 所用的钯基催化剂活性很高， 选择性达9919 % ， 且具有良好的稳定性， 反应温度和压力条件温和， 对装置的腐蚀性小; 第二步中丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA 和水， 采用专有的多相催化剂， MMA 的选择性较高[14 ] 。该工艺大大改进了产品的经济性， 是三十年来开发的最重要的MMA 生产工艺。MMA 在中国是一个发展前景良好的有机化工原料， 随着国民经济的持续高速增长， 其需求还将不断增长， 中国应该慎选一条符合国情的绿色路线进行开发， 注意克服其不足之处。3 　使用环境友好催化剂的化学反应石油化工生产技术的核心是催化剂， 催化剂的消耗虽不大， 但同样可能对环境产生很大的危害。硫酸、氢氟酸、三氯化铝等液态酸是广泛应用的酸性催化剂， 使用过程易腐蚀设备、危害人身健康和社区安全， 同时还产生废液、废渣污染环境。目前应大力开发环境友好的固体酸催化剂代替液体酸，已有一批工业化成果。在苯与烯烃烷基化过程中采用ZSM - 5 分子筛代替三氯化铝的气相法合成乙苯， 采用USY 或β- 沸石或MCM - 22 沸石代替三氯化铝的液相法合成异丙苯等; 此外， 还有采用固体酸替代氢氟酸的长链烷基苯合成的新工艺。采用上述分子筛固体酸取代三氯化铝、氢氟酸等催化剂， 虽然推出了新一代的烯烃烷基化绿色技术， 但是由于分子筛催化剂的酸强度不如氢氟酸、三氯化铝高， 分布也不够均匀， 而且酸中心数量较少， 于是采用这类固体酸催化剂时反应温度升高， 压力增加， 同时少量的副产物和杂质有所增高， 所以又出现了开发新固体酸催化剂的热点。负载型杂多酸催化剂可望克服上述缺点， 成为新一代的催化剂; 正在研究的还有一些新型催化材料， 如包裹型液体酸、纳米分子筛复合材料、离子液体等。这方面的研究， 中国已有一定基础， 应组织人力， 加速开发， 力争取得领先地位。

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绿色化学在石油化工中的研究进展和应用 2003 年5 月国际工程学会在美国Sandestin 主办了“绿色工程: 定义原则”( Green Engineering :Defining the Principle) 的会议，目的是确定一套绿色工程的原则以指导工程师在设计产品和工艺时，使其符合企业、政府和社会的需要，这包括了成本、安全、使用性能和对环境的影响 最后发表了“工程师工作框架的Sandestin 原则”，提出了在工程项目中为全面实现绿色工程，工程师要遵循的9 条原则 这9 条原则是: (1) 整体考虑工艺过程和产品，使用系统分析与集成的方法来评估对环境的影响; (2) 保障并改善自然生态系统，同时也要保护人类健康和生活安宁; (3) 在工程活动中考虑整个生态循环; (4) 尽可能保障所有的物质和能量安全并良性地输入和输出; (5) 尽可能减少对自然资源的消耗; (6) 努力减少废物产生; (7) 在对当地地理和人文认知的基础上，开发和实施工程解决方案; (8) 革新、创造和发明技术以实现可持续发展，在传统和主流工艺之上，创造性地提出工程解决方案; (9) 让股东和社会共同积极参与工程解决方案的开发[2 ] 　20 世纪的化学工业是建立在煤、石油和天然气等矿物质资源基础上的， 尤其是到了60 年代前后， 石油化学工业获得了飞速发展， 与此同时， 也产生了日益严重的资源、环境等社会问题。1990年以来， 绿色化学的理念迅速崛起， 并成为包括石化工业在内的化学工业可持续发展的方向， 越来越受到各国政府、企业和学术界的普遍重视。在石油化工领域， 一批绿色化工技术不断被开发和应用，甚至逐渐成为一些新兴产业。本文作者介绍可持续发展的石油化工技术的一些新进展。1 　以过氧化氢作氧化剂的烃类“原子经济”氧化反应　　反应的“原子经济”性是衡量在化学反应中究竟有多少原料的原子进入到产品之中， 这一标准既要求尽可能地节约原料资源， 又要求最大限度地减少废物排放。在石化工业中烃类的氧化反应是一类非常重要的反应过程， 由于具有含氧官能团的产物分子比原料烃类要活泼得多， 此类反应的选择性通常较低， 还有一些反应需要经多步骤才能完成， 过程往往产生很多废物。过氧化氢作为一种温和的氧化剂， 在某些材料的催化作用下， 可进行选择性很高的定向氧化反应， 而且其本身无毒并在反应后转化为无害的水， 使反应的“原子经济”性大大提高， 因而被看作是绿色的氧化剂[1 ] 。1 　钛硅分子筛催化环己酮氨肟化制备环己酮肟实现工业应用环己酮肟的制备作为目前化纤单体ε- 己内酰胺主流生产技术的核心工艺， 需经环己酮与羟胺的盐进行反应而得， 而羟胺盐制备过程的“原子经济”性较差， 腐蚀和污染严重。20 世纪80 年代后期意大利EniChem 公司提出了一种全新的环己酮氨肟化工艺， 即在钛硅分子筛的催化作用下， 环己酮与氨、过氧化氢一步“原子经济”反应直接合成环己酮肟。中国石化石油化工科学研究院也开发成功具有自主知识产权的环己酮氨肟化新工艺， 并与中国石化巴陵分公司合作， 于2003 年8 月率先完成了70 kt/ a 的工业试验， 环己酮转化率和环己酮肟选择性均超过5 % ， 氨的利用率达97 %以上。而传统的磷酸羟铵肟化法工艺(HPO) 氨的利用率不足60 %; 同时， 新工艺避免了NOx 、SOx(HPO) 等的生成和使用， 使环己酮肟的制备成为清洁生产过程。传统的以苯为原料的己内酰胺生产过程流程长、工艺复杂、投资大、成本高， 国外Du Pont 、BASF 和DSM 等公司已分别研究开发了以丁二烯为原料的己内酰胺生产新技术[2 ， 3 ] ， 可简化工艺流程和降低生产成本， 但由于新建装置巨大的投资和技术风险等原因， 至今尚未工业化。环己酮氨肟化新工艺适宜对现有装置的技术改造， 将使由苯生产己内酰胺的工艺路线更具竞争性。2 　丙烯环氧化制备环氧丙烷新技术取得新进展自从钛硅分子筛( TS - 1) 诞生以来， 低温下利用过氧化氢作氧化剂的液相氧化反应工艺一直在不断地研究开发， 另一类取得突出进展的是烯烃与过氧化氢进行环氧化反应制取环氧化物， 其中最重要的过程是丙烯环氧化制备环氧丙烷。以TS - 1 为催化剂， 用过氧化氢环氧化丙烯制备环氧丙烷， 产物环氧丙烷的收率达97 %以上(以丙烯计) ，以过氧化氢计其收率为87 %[4 ] ， 副产物主要为水和氧气。该过程原子的有效利用率达76 %。而传统的二步氯醇法生产工艺原子的有效利用率仅为31 % ， 需要消耗大量的氯气和石灰， 并且设备腐蚀和环境污染严重。针对TS - 1 分子筛价格较高、与产物分离难度较大， 丙烯环氧化的其他催化剂体系也在不断研究之中， 以过氧化氢为氧化剂的新型氧化催化材料正在研究的有负载锡的β- 沸石[5 ] 、有机氮络合Fe2 系催化剂[6 ， 7 ] 和含钨的金属簇相转移催化剂[8 ]等。最近， BASF 和Dow 化学公司合作， 在丙烯的过氧化氢环氧化反应工艺(HPPO) 的开发中取得了重大进展， 已完成各自的详细评估。据称， HPPO工艺由于不联产其他产品， 流程短， 投资低， 占地少， 尤其对较小规模生产装置投资回报率大幅度提高。双方计划近期完成中试放大， 开始建设第一套300 kt/ a 规模生产装置， 预计2007 年初建成投产[9 ] 。此外， Degussa 和Uhde 也拟在南非Sasol 建设60 kt/ a 环氧丙烷装置， 将采用HPPO 工艺。据报道[10 ]其开发了一种专用分子筛催化剂， 副产物生成量可降低到最低限度。丙烯环氧化新工艺虽然使用了价格较高的过氧化氢作氧化剂， 但只要采用适合的催化剂， 可使产物收率大幅提高， 同时由于工艺简化， 该工艺仍具有较好的技术经济性， 加之该技术的环保优势， 有望对环氧丙烷行业产生重要的影响。3 　其他有机含氧化合物的制备技术以过氧化氢为氧化剂， 烯烃、醇和羰基化合物可高选择性地氧化生产环氧化物、醇和羧酸， 并可避免使用金属催化剂、含氯氧化剂和有机溶剂。文献[11 ]介绍Kazuhiko Sato 等开发了由烯烃氧化生成二醇类化合物的新工艺。采用普通的树脂负载的磺酸催化剂， 用不同的链烯烃和环烯烃与过量的30 %双氧水反应， 可高选择性和高收率地得到反-1 ， 2 - 二醇， 带有端基羟基的链烯烃也可一步反应生成三羟基化合物。杜泽学等[12 ]以钛硅分子筛为催化剂， 开发了氯丙烯与过氧化氢环氧化制备环氧氯丙烷的悬浮催化蒸馏新工艺， 反应选择性达98 %以上， 有望取代现有的氯醇法生产工艺。2 　取代有毒有害原材料的绿色化工技术光气、氢氰酸等是剧毒物质， 因它们的化学性质极为活泼， 至今仍作为化工原料广泛使用， 但这些化学品在制造和使用中一旦不慎泄漏， 就将造成难以估量的人身伤亡和环境灾难， 因此， 用无毒、无害的原料代替剧毒光气、氢氰酸等绿色化工技术的开发受到重视[13 ] 。取代光气， 生产异氰酸酯、聚碳酸酯新工艺 目前替代光气制造异氰酸酯的工艺有: 由伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯制造异氰酸酯， 由伯胺和一氧化碳进行氧化羰化制异氰酸酯， 由硝基苯和一氧化碳羰基化制异氰酸酯。这些技术有的正在小试， 有的已进入中试阶段， 但是生产成本比原有的光气法高10 %左右， 不经济， 所以还需改进。代替光气生产聚碳酸酯， 已经开发成功以碳酸二甲酯为原料的工艺。首先由碳酸二甲酯与苯酚反应生成碳酸二苯酯， 再和双酚A 进行酯交换、缩聚生成高分子聚碳酸酯， 现正在建厂， 而且生产碳酸二甲酯采用甲醇氧化羰基化法， 取代了传统光气为原料的路线。韩国L G化学公司称独自开发了一种非光气的聚碳酸酯生产新工艺， 由于工艺简化，可减少投资70 % ， 装置操作费用和生产成本明显降低。可见， 代替剧毒原料也可找到经济合理的绿色工艺路线。2 　甲基丙烯酸甲酯生产新工艺继异丁烯氧化法、乙烯氢甲酰化法生产甲基丙烯酸甲酯(MMA) 技术工业化后， 人们仍在积极开发新工艺以取代传统氢氰酸为原料的丙酮氰醇法。异丁烷直接氧化法因资源更丰富、廉价而受到重视。这种方法包括异丁烷氧化制取甲基丙烯醛、甲基丙烯醛再氧化制取MMA 两步反应。由于异丁烷反应活性低于异丁烯， 通常选用具有强氧化性的杂多酸类催化剂。近年来研究发现， P - Mo 系杂多酸中引入V、Cu、Cs 等元素， 可促进甲基丙烯醛的氧化反应， 提高反应收率; 进一步将P - Mo - V- Cu - Cs 五元催化剂和Mo - V 的复合氧化物作为助剂， 添加到“MMA 高选择性催化剂”浆态杂多酸催化剂中， 可使MMA 的收率提高2 倍， 达到10 %以上， 表现出一定的工业应用前景。英国Lucite 国际公司开发成功其专有的α-MMA 技术， 并计划建设第一套100 kt/ a MMA 生产装置， 预计2007 年末建成投产。α- MMA 是两步法工艺。第一步由乙烯与甲醇、一氧化碳进行羰基化反应生成丙酸甲酯。据称， 所用的钯基催化剂活性很高， 选择性达9919 % ， 且具有良好的稳定性， 反应温度和压力条件温和， 对装置的腐蚀性小; 第二步中丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA 和水， 采用专有的多相催化剂， MMA 的选择性较高[14 ] 。该工艺大大改进了产品的经济性， 是三十年来开发的最重要的MMA 生产工艺。MMA 在中国是一个发展前景良好的有机化工原料， 随着国民经济的持续高速增长， 其需求还将不断增长， 中国应该慎选一条符合国情的绿色路线进行开发， 注意克服其不足之处。3 　使用环境友好催化剂的化学反应石油化工生产技术的核心是催化剂， 催化剂的消耗虽不大， 但同样可能对环境产生很大的危害。硫酸、氢氟酸、三氯化铝等液态酸是广泛应用的酸性催化剂， 使用过程易腐蚀设备、危害人身健康和社区安全， 同时还产生废液、废渣污染环境。目前应大力开发环境友好的固体酸催化剂代替液体酸，已有一批工业化成果。在苯与烯烃烷基化过程中采用ZSM - 5 分子筛代替三氯化铝的气相法合成乙苯， 采用USY 或β- 沸石或MCM - 22 沸石代替三氯化铝的液相法合成异丙苯等; 此外， 还有采用固体酸替代氢氟酸的长链烷基苯合成的新工艺。采用上述分子筛固体酸取代三氯化铝、氢氟酸等催化剂， 虽然推出了新一代的烯烃烷基化绿色技术， 但是由于分子筛催化剂的酸强度不如氢氟酸、三氯化铝高， 分布也不够均匀， 而且酸中心数量较少， 于是采用这类固体酸催化剂时反应温度升高， 压力增加， 同时少量的副产物和杂质有所增高， 所以又出现了开发新固体酸催化剂的热点。负载型杂多酸催化剂可望克服上述缺点， 成为新一代的催化剂; 正在研究的还有一些新型催化材料， 如包裹型液体酸、纳米分子筛复合材料、离子液体等。这方面的研究， 中国已有一定基础， 应组织人力， 加速开发， 力争取得领先地位。

目前，全球石化工业已形成美亚欧三足鼎立的格局，截止2005年底世界炼油能力6亿吨/年，其中北美、亚太和西欧地区分别占24%、26%和18%；世界乙烯生产能力2亿吨/年，其中北美占世界总能力的30%，亚太和西欧地区分别占27%、21%。亚太地区的5大通用合成树脂、合成化纤和合成橡胶的产量已超过北美居世界第1位。未来5年中东和包括中国在内的亚太地区，将是全球炼油和石化产能增长最快的地区，亚洲将成为世界最大的石化市场。同时世界石化工业发展趋向大型化、基地化和炼化一体化，产业集中度越来越高。 2006年12月11日中国成品油批发业务的放开，标志着我国石油石化业入世后过渡期的结束。回首过去5年，中国石油石化业在内外发展环境、行业自身发展及市场状况等方面发生了巨大、深刻而不可逆转的变化：中国石油石化市场走向全面开放，市场主体多元化竞争格局形成，政府监管体系日渐完善并走上法制化轨道。在开放中中国石油石化业进一步发展，在改革重组中，中国国有石油石化企业逐步做大做强。然而，我国的石油石化企业同时也正面临着来自国内外全方位的竞争。在《财富》杂志排名中被列入世界500强的大型石油石化公司几乎已全部在我国投资建厂或设点，埃克森美孚、壳牌、BP、道达尔、巴斯夫、杜邦、拜耳、道化学等跨国公司，大多已全面进入我国石油石化行业，进入除批发以外的上中下游各个领域。 我国经济正处于稳步快速发展阶段，国内对石油石化产品的需求快速增长。专家预计到2010年，我国汽煤柴需求量将为85亿至89亿吨，乙烯需求当量将达到2500万至2600万吨。巨大的石油石化产品需求潜力，将为我国石油石化企业进一步拓展市场、做大总量提供难得的战略机遇和良好的市场条件。可以预见“十一五”期间，中国石油化工行业必将迎来一个充满生机的全新发展时期。面对快速增长的石油化工市场，我国企业该如何把握时机、迎接挑战，并根据行业发展趋势制定发展战略呢？另外石油化工行业从业者，包括来华投资经营的外商也必须时刻了解、研究自身所处的市场环境，才能审时度势、掌握趋势，在不断遇到新情况、不断解决新问题中发展壮大。 2007年我国石油化工行业原油产量增幅保持2006年的水平，天然气产量超过2006年；原油加工量保持增长，炼油毛利有所改善，成品油批零价差趋于正常。 2008年，世界石油需求依然旺盛全球经济保持稳定快速增长导致石油需求旺盛。 国际能源署的最新报告显示，2008全球石油日需求量8780万桶，同比增加210万桶，增长5%。欧佩克在12月份石油市场月报中预计，2008年全球石油日需求量8706桶，同比增加132万桶，增长54%。而美国能源情报署12月份能源展望月报预计，2008年全球石油日需求量为8716万桶，同比增加138万桶，增长率为6%。其中中美需求增量占世界增量的49%左右。 尽管三大国际机构预测增幅不完全一致，但均认为2008年国际石油需求将保持稳定增长的基本趋势。 如果伊朗核问题等地缘政治风险没有明显恶化，不发生重大突发事件，国际油价年平均价位将在每桶75美元左右的高位运行。但是，如果伊朗核问题演变为美伊军事冲突，或出现飓风袭击等重大突发事件，短期内国际油价将会出现大幅飙升；如果次贷危机不断恶化，逐步演变成为严重的金融危机，使美国经济乃至全球经济出现明显减速或衰退，国际油价也存在大幅回落的可能性。 就业前景广阔。石油化工行业内的竞争将加剧，急需各类高级人才。对于基础知识坚实、兼有熟练的外语和计算机应用技能的，无论是成为从事科学研究、技术开发、工艺与设备设计、生产及经营管理等方面工作的高级工程技术人才还是贸易、营销的专业人才都大有可为。

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2020年，石油和化工行业规模以上企业工业增加值比上年增长2%;营业收入08万亿元，下降7%;利润总额5亿元，下降5%;进出口总额7亿美元，下降8%;全国油气总产量32亿吨(油当量)，增长5%;原油加工量74亿吨，增长3%;主要化学品总产量增长约6%。石油化工指以石油和天然气为原料，生产石油产品和石油化工产品的加工工业。石油化工产品以炼油过程提供的原料油进一步化学加工获得。生产石油化工产品的第一步是对原料油和气(如丙烷、汽油、柴油等)进行裂解，生成以乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯为代表的基本化工原料。第二步是以基本化工原料生产多种有机化工原料(约200种)及合成材料(塑料、合成纤维、合成橡胶)。这两步产品的生产属于石油化工的范围。行业整体情况：营业收入降幅持续收窄中国石油和化学工业联合会发布《2020年中国石油和化学工业经济运行报告》显示，截至2020年12月末，石油和化工行业规模以上企业26039家;行业营业收入08万亿元，同比下降7%;利润总额5亿元，同比下降5%。2020年，石油和化工行业进出口总额7亿美元，同比下降8%。资产总计40万亿元，同比增长7%;资产负债率1%，同比下降6个百分点;亏损企业亏损额1亿元，同比扩大5%;行业亏损面达7%，与2019年持平。2020年，全行业营业收入利润率为65%，同比下降26个百分点。石油和天然气开采业：效益持续恶化2020年，石油和天然气开采业效益持续恶化，利润降幅为有记录以来最大。截至12月末，石油和天然气开采业规模以上企业365家，累计实现利润总额9亿元，比上年下降3%，降幅较前三季度扩大6个百分点。其中，石油开采利润净亏损4亿元，上年为盈利1亿元;天然气开采利润5亿元，下降8%;油气开采辅助活动利润8亿元，增长212%。2020年，石油和天然气开采业营业收入利润率仅为13%，下降45个百分点。2020年全国原油天然气总产量32亿吨(油当量)，比上年增长3%，增速较前三季度加快5个百分点。原油生产增长基本平稳，天然气保持较快增速。2020年，全国原油产量95亿吨，比上年增长6%;天然气产量1925亿立方米，增长8%，加快2个百分点;液化天然气产量9万吨，增长4%，加快5个百分点。炼油业：盈利不断扩大炼油业效益在2020年第三季度实现扭亏为盈后，盈利持续扩大，主要经济指标明显改善。截至12月末，炼油业规模以上企业1086家，累计实现利润总额7亿元，较前11月增加2亿元，比上年下降6%，利润回升进一步加快。全年炼油业营业收入利润率为41%，较1～11月上升43个百分点。2020年全年原油加工量74亿吨，比上年增长3%;成品油产量(汽、煤、柴油合计)31亿吨，下降1%，降幅扩大3个百分点。其中，柴油产量59亿吨，下降6%;汽油产量32亿吨，下降6%;煤油产量4万吨，下降2%。化学工业：效益实现显著增长2020年，化学工业效益在二季度后回升持续加快，三季度后利润增长迅速，主要经济指标大幅向好。截至2020年12月末，化工行业规模以上企业22973家，较2019年减少362家;全年实现利润总额2亿元，同比增长4%;化工行业营业收入成本57万亿元，同比下降6%。2020年，化工行业营业收入利润率为51%，同比提高51个百分点。2020年重点化学品生产总体实现较快增长。2020年，全国乙烯产量2160万吨，比上年增长2%;纯苯产量1042万吨，增长6%;甲醇产量4984万吨，增长7%;涂料产量1万吨，增长6%;化学试剂产量2万吨，增长5%;硫酸产量2万吨，下降3%;烧碱产量9万吨，增长2%;纯碱产量4万吨，下降9%;合成树脂产量04亿吨，增长7%;合成纤维单(聚合)体产量8万吨，增长2%。此外，轮胎外胎产量18亿条，增长7%。2020年，我国石油和化工行业对外贸易起伏波动强烈，总体降幅较大。海关数据显示，全年行业进出口总额7亿美元，比上年下降8%，降幅较前三季度扩大8个百分点，占全国进出口总额的6%。其中，出口总额2095亿美元，下降7%;进口总额7亿美元，下降1%。贸易逆差7亿美元，缩小4%。出口总额中，有机化学原料、专用化学品等占比上升，橡胶制品和成品油下降。2020年，有机化学原料、专用化学品和农药分别出口467亿美元、3亿美元和2亿美元，分别占全行业出口总额的3%、8%和6%，较上年分别提高4个、6个和5个百分点。2020年，橡胶制品和成品油(汽、煤、柴合计)出口额分别为2亿美元和9亿美元，分别占全行业出口总额的5%和4%，较上年分别下降8个和1个百分点。出口结构继续改善。原油和天然气进口有所减缓。2020年，国内进口原油42亿吨，比上年增长2%，增速较上年回落3个百分点;进口金额1亿美元，下降5%。进口天然气8亿立方米，增长1%，增速较上年回落2个百分点;进口金额3亿美元，下降20%。根据中国石油和化学工业联合会的预测， 2021年，石油和化工行业经济运行环境将明显改善，主要经济指标有望实现全面增长。预计全行业工业增加值比上年增长约6%，营业收入增长约10%，利润总额增长10%以上，进出口总额增长约8%，其中出口增长约10%。预计2021年原油表观消费量比上年增长约5%;天然气表观消费量增长约7%;成品油表观消费量增长约5%;化肥表观消费量增长约1%;合成材料表观消费量增长约8%;基础化学原料表观消费量增长约5%，其中乙烯表观消费量增长约5%，烧碱表观消费量增长约6%。—— 更多数据请参考前瞻产业研究院《中国石油化工产业发展前景预测与投资战略规划分析报告》