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二氧化硅对炉渣粘性影响研究论文

发布时间:2024-07-03 20:34:55

二氧化硅对炉渣粘性影响研究论文

根据氧势图,碳和三氧化二铁再600K左右就可以反应,而和二氧化硅则要在很高的温度(据我所知保护性气氛下还要1400摄氏度),也就是说,在碳和二氧化铁大量反应之前是不会和二氧化硅反应的,这是一种选择性反应,是物理化学的基本知识,你可以在冶金物理化学课本上找到详细资料。

二氧化硅有高温时的状态是非常粘的,它可以拉成很长的丝状物,在冶金物理化学知识上能找到相关的知识,所以二氧化硅含量高时,岩浆相当于一个炉渣的体系,二氧化硅越高岩浆就越粘的

是的这个反应是会发生不过在炼铁条件下不会发生C会和铁的氧化物先反应上述反应完全了或许会去和SiO2反应但反应出来的硅混在铁水里,似乎提不出来后续炼钢工序对铁水硅含量是有要求的工业生产讲求低投入高产出加石灰脱硅是目前为止最经济的方案据我所知SiC的生产也是利用SiO2和C在还原气氛下进行的

二氧化硅对炉渣性质影响最大是由于黏度的原因:二氧化硅在炉渣中的含量越高,硅氧离子络合阴离子的结构就越复杂,离子半径也越大,炉渣的黏度也就越大;这就违背了冶炼过程中炉渣应该具有的小且适当的原则。由于炉渣的黏度随温度的升高而降低,所以可以通过控制温度来降低和调整黏度的影响。

低温对臭氧氧化的影响研究论文

臭氧催化剂发展历史 (1)催化剂的萌芽状态(碳基催化剂):最早期的臭氧催化剂采取比表面积较大的活性炭载体(碳基催化剂),此载体具有较大的比表面积,可以大幅度提升催化组分与水的接触面积,进而提升催化效果。但由于碳基的先天强度差问题,造成基体的磨损损耗较大;物理结合对催化组分的固化作用力差,催化组分易流失;加上碳基自身具备的强大吸附效果,不易区分是催化还是吸附作用,致使很多项目设计失败或者失效,被市场慢慢所淘汰。(2)催化剂的改进时期(陶基催化剂):因为碳基的强大吸附效果容易误导设计参数,后期引入陶粒载体催化剂(陶基),吸附作用得到了大大的排除,设计参数参考意义得到了提升,设计的稳妥性得到了改变与认可,激发了臭氧催化剂大范围使用的新时期。开始中等水量应用于污水厂的脱色,去除有机物。(3)催化剂的兴盛时期(铝基催化剂)陶基催化剂优化了碳基基体的吸附问题,但碳基载体、陶基载体与催化组分都是物理结合,都存在对催化组分固化不强,易流失问题;且载体强度都相对较差,损耗较大,年补充量高达20%-50%,甚至需要每年更换一次,催化成本一直居高不下。铝基催化载体的发现改变了传统的载体与催化组分物理结合状态,都为金属类物质,实现了载体与催化组分的合金化学键结合,催化组分稳固不易流失;金属结构也大大提高了载体强度,实现了更高的填充高度,节约了设备与土地投资。为臭氧催化的大规模使用开辟了新的天地。(4)催化剂的当前状态(复合载体催化剂)复合载体催化剂是在铝基载体基础上进一步改进优化,实现更高强度,更高催化效果的新一代产品,当前市场常见的复合载体多为硅铝复合载体。

对于大气臭氧层破坏的原因,科学家中间有多种见解。但是大多数人认,人类过多地使用氯氟烃类化学物质(用CFCs表示)是破坏臭氧层的主要原因。氯氟烃是一种人造化学物质,1930年由美国的杜邦公司投入生产。在第二次世界大战后,尤其是进入60年以后,开始大量使用,主要用作气溶胶、制冷剂、发泡剂、化工溶剂等。另外,哈龙类物质(用于灭火器)、氮氧化物也会造成臭氧层的损耗。在平流层内离地面20~30千米的地方是臭氧的集中层带,在这个臭氧层中存在着氧原子(O)、氧分子(O2)和臭氧(O3)的动态平衡。但是氮氧化物、氯、溴等活性物质及其他活性基团会破坏这个平衡,使其向着臭氧分解的方向转移。而CFCs物质的非同寻常的稳定性使其在大气同温层中很容易聚集起来,其影响将持续一个世纪或更长的时间。在强烈的紫外辐射作用下它们光解出氯原子和溴原子,成为破坏臭氧的催化剂(一个氯原子可以破坏10万个臭氧分子)。

使用寿命大于5年以上。影响臭氧的性能有臭氧浓度由于臭氧在水中的溶解度比较小,提高臭氧的浓度能够提高改变臭氧在水中中的溶解平衡,使水中臭氧的浓度上升,进而提高臭氧氧化的效果。2、体系的pH 反应体系的pH对臭氧氧化降解的影响非常大。体系的pH会直接影响以羟基自由基为主的各类自由基的产生。体系的温度体系温度对反应速率有明显的影响,温度升高有助于提高臭氧分子在水溶液中自分解产生自由基的浓度,同时温度提高有助于水溶液的污染物分子与臭氧分子或是自由基的平均分子动能,有利于污染物分子与臭氧分子或是自由基的碰撞,从而提高氧化降解的速率。

残渣对刀具的影响研究论文

会使切削表面的粗糙度值降低,额外增加切削抗力,由于磨损,使得刀刃契角圆弧变大,表面容易产生冷作硬化,毛刺,硬点将很容易出现,同时使得切削环境中的摩擦更加剧烈,产生噪音,震动,最终会导致工件以及刀具的报废······多年以来得出的经验,呵呵

今天要论文加工中心的

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粉尘中二氧化硅毕业论文

工作中遇到一个好玩的事情,有个客户找我们测无机磷,说是有员工做无机磷的体检,查出肝有问题,但是医生说这很可能是由生活习惯导致的,客户怕有纠纷,希望我们去检测无机磷(期望测不出),来证实没有「磷及其化合物」这项危害因素。

在做检测方案的时候,我就发愁了,客户提供给我们的抗氧剂、阻燃剂(粉末状)MSDS里确实有含磷化合物,但含磷的部分都是磷酸根、聚磷酸根。宽泛地说,确实符合《职业病危害因素分类目录》2015年版里的「磷及其化合物(磷化氢、磷化锌、磷化铝、有机磷除外)」,但是根据CAS查遍国内外所有能查的接触限值,没有一个物质是有接触限值的。

我不禁陷入了沉思,一没有对应限值,也查不到对人体有危害,二没有办法分别计算出各种磷化合物的量(原吸只能测出磷元素的量),三如果只是测磷元素,那多半测的出来,因为确实含磷。那我们测「磷及其化合物」意义何在?

请原谅我前面长长的铺垫,下面进入正题。

在我跟boss反馈了这个问题后,boss一语惊醒梦中人,“那就当做「妞森斯dust」来测啊”。

我不经又陷入了沉思,「妞森斯dust」到底是个啥?赶紧搜索起来。

「妞森斯dust」原来是 nuisance dust。

上段的大意就是nuisance particulate(也叫nuisance dusts)是ACGIH曾经用来描述,在合理控制的暴露下,对肺仅有一点点影响,不导致重大疾病和有害作用的空气中的物质(固体或液体)。

Also called "biologically inert" dusts and "particulates not otherwise classified" (PNOC), the lung-tissue reaction caused by nuisance dusts is characterized by 1) Air space architecture remaining intact. 2) Collagen (scar tissue) not forming to a significant extent. 3) Tissue reaction is potentially reversible.

Nuisance dusts也叫做生物惰性粉尘或者未分类粉尘,由该粉尘引起的肺组织反应具有以下特点:1)空中结构保持完好。2)胶原(瘢痕组织)不能达到显着的程度。3)组织反应是潜在可逆的。

这段看起来是不是和GBZ 上「其他粉尘」的定义特别像?

那么问题来了,那么PNOR(Particulates Not Otherwise Regulated)和PNOS(Particles Not Otherwise Specfied) 又是什么呢?

还是看ACGIH 2017 TLVs and BELs的小册子里的定义。(鉴于英文太长,可直接看中文)

There are many insoluble particles of low toxicity for which no TLV@ has been established. ACGIH@ believes that even biologically inert, insoluble, or poorly soluble particles may have adverse effects and suggests hat airborne concentrations should be kept below 3 mg/m 3 , respirable particles, and 10 mg/m 3 , inhalable particles, until such time as a TLV@ is set for a particular substance. A description of the rationale for his recommendation and he citeria tr substances to which it pertains are provided in Appendix B.

还是有很多低毒不溶颗粒物没有建立TLV,ACGIH认为,即使他们是惰性的、不溶的或难溶的,还是会产生有害作用,因此建议把浓度控制在3mg/m 3 以下(呼吸性粉尘),10mg/m 3 以下(可吸入粉尘,暂且理解为国内的总尘吧,毕竟总尘是total dust,不好说可吸入粉尘就是总尘)。

ACGIH对它的定义:

讲真,这段定义跟国内其他粉尘不是很像。我认为不能等同于国内的其他粉尘。

在 [29 CFR ]里查到这样一个注释: All inert or nuisance dusts, whether mineral, inorganic, or organic, not listed specifically by substance name are covered by the Particulates Not Otherwise Regulated (PNOR) limit which is the same as the inert or nuisance dust limit of Table Z-3.

所有的惰性粉尘,无论是无论是矿物的、无机的、或是未被列入[29 CFR ]的,都可称为Particulates Not Otherwise Regulated (PNOR),而PNOR的限值同惰性粉尘(Z-3表格)。

查东西的过程真是像剥洋葱,一层套一层。最后搞清楚了,Z-1表格里规定了PNOR的限值,15mg/m 3 (总)、5mg/m 3 (呼),Z-3表格里规定了惰性粉尘(nuisance dusts)的限值,也是15mg/m 3 (总)、5mg/m 3 (呼)。

从定义上看,惰性粉尘(nuisance dusts)=PNOC(未分类粉尘)=PNOR(其他粉尘)=国内的其他粉尘,而PNOS(非指定粉尘)与他们有些许不同。

那么从限值上看,PNOR(其他粉尘)等同于惰性粉尘(nuisance dusts),而PNOS(非指定粉尘)的TLV值,是低于PNOR和惰性粉尘的接触限值的。而且要注意的是,PNOR和nuisance dusts是合规的,OSHA制定的,PNOS只是ACGIH的推荐值,不具有法律效益。

有害粉尘或惰性粉尘可定义为包含少于1%石英的粉尘。由于硅酸盐含量低,很久以来大家都认为,惰性粉尘对肺只有微乎其微的不良影响,惰性粉尘导致的任何反应都是可逆的。然而,工作场所中过量的有害粉尘会降低能见度(例如氧化铁),可能导致眼睛,耳朵和鼻腔(例如水泥尘)沉积物,并可能通过化学或机械作用,导致皮肤或粘膜受伤。

过去20年的研究表明,以前被认为是惰性粉尘的许多粉尘可能会导致慢性阻塞性肺病(COPD)或长期暴露的其他慢性肺部疾病。慢性阻塞性肺病往往是渐进的,并且可逆性很差。

尽管COPD最大的负担是吸烟的后果,但英国健康与安全执行委员会(HSE)表示,“越来越多的研究证据表明COPD可能由工作中的粉尘,烟雾和刺激性气体造成或恶化” 。他们认为,在英国,“约15%的COPD可能与工作有关; 每年4000例COPD死亡可能与工作暴露有关; 40%的COPD患者低于退休年龄; 四分之一以下退休年龄的人根本无法工作"。

低毒性粉尘包括所有溶解性差的非纤维性粉尘,在低水平暴​​露时,对机体的毒性作用可忽略不计,但如果吸入量足够,则会积聚并导致末端气道和近端肺泡的损伤,导致炎症随后COPD的发展,至少对于煤矿工人来说,是尘肺病。 根据这一定义,低毒性粉尘包括各种各样的材料,其中一些如硫化钡粉尘具有职业接触限值(OEL),但许多材料没有。低毒性粉尘包括含有无定形二氧化硅,硅,碳化硅,粉煤灰,石灰石,石膏,石墨,氧化铝,二氧化钛,低结晶性二氧化硅含量的其他矿物粉尘,和不含有害细菌或生物毒素(如内毒素)的有机粉尘的混合物, 但有一类例外,比如面粉,因为它的生物成分被认为是有害的。由于在肺中停留时间短,可溶性粉尘不在此定义范围内。

我们建议术语惰性粉尘不应该用于低毒性粉尘,因为它错误地暗示暴露不会引起任何健康问题。这已经在许多国家得到实施,其中诸如“非指定粉尘”(PNOS)等术语被替代。

在过去的40年中,低毒性粉尘的OEL发生了变化。在1969年,在英国,政府采取了ACGIH“惰性颗粒”(含有<1%结晶二氧化硅的粉尘)阈限值(TLV ® )为15mg/m 3 。到1974年,限值减少到10mg/m 3 ,到1980年,之前10mg/m 3 的限值保留,并加入了5mg/m 3 (呼吸性粉尘)限值。

今天,ACGIH建议把10mg/m 3 (可吸入粉尘)和3mg/m 3 (呼吸性粉尘)作为可吸入的不溶或难溶的颗粒(PNOS)的指南(请注意,不是TLV),尽管没有规定采样时长,但可以假设ACGIH是希望把这个指南作为8h TLV-TWA的。

其他粉尘(PNOR,包括惰性粉尘,虽然惰性粉尘这个概念不用了)是一类概念,是OSHA、GBZ认可的,具有检测方法和接触限值的合规概念。 OSHA限值就是15mg/m 3 (总)、5mg/m 3 (呼)。 国内是8mg/m 3 (总)。 根据以上论文的观点,其他粉尘或是惰性粉尘的说法不建议用在低毒性粉尘上,因为它错误地暗示暴露不会引起任何健康问题。

而ACGIH不讲其他粉尘,他们提倡PNOS(非指定颗粒)(好像是2003年引入的),PNOS的概念为: 1、仅用于没有适用TLV的 2、不溶或难溶于水(或最好是在有水的肺里,如果有相关数据的话) 3、低毒(无细胞毒性、遗传毒性、或与正常肺组织发生化学反应,也不会产生电离辐射,不会导致免疫致敏,除炎症或“肺过载”机制外不会引起毒性作用)

ACGIH建议把10mg/m 3 (可吸入粉尘)和3mg/m 3 (呼吸性粉尘)作为PNOS的指导值,所以PNOS没有接触限值,没有检测方法,也不是合规的概念。

ACGIH是一直走在行业前端的专业协会,说不定哪天我国也采用了ACGIH的说法,用PNOS替代了其他粉尘,也说不定呢:)

职业健康常识新闻精选评论职业病危害科普:二氧化硅粉尘职业病网2019-06-15 16:00:55二氧化硅(SiO2)粉尘是一种严重的职业病危害,长期吸入游离二氧化硅粉尘可引起职业病——矽肺病。自然界中游离二氧化硅的分别很广,95%的矿石内均含有不等的游离二氧化硅。按晶体结构可以将其分为结晶型(crystalline)、隐晶型(crypto crystalline)和无定型(amorphous)三种。不同晶型二氧化硅的存在形式:1.结晶型:石英石、花岗岩、硅石等;2.隐晶型:玛瑙、火石和石英玻璃等;3.无定型:硅藻土、硅胶、蛋白石、二氧化硅蒸气等。二氧化硅的存在形式.jpg接触二氧化硅粉尘的主要作业接触游离二氧化硅粉尘的作业非常广泛,遍及许多领域。通常将接触含有10%以上游离二氧化硅的粉尘作业,称为矽尘作业。包括矿山、采掘、开挖隧道、原料加工、珠宝加工等。因此,在这些粉尘较多的工作场所,应采取严格的劳动保护措施,采用多种技术和设备控制工作场所的粉尘含量,加强个体防护和职业健康监护,以保证工作人员的职业健康。影响矽肺发病的因素.png二氧化硅粉尘与矽肺的关系在生产过程中长期吸入游离二氧化硅粉尘,可引起以肺部弥漫性纤维化为主的全身性疾病——矽肺(silicosis)。“硅”的旧称为“矽”,现在所称的“硅肺”,也就是“矽肺”。根据第8版《职业卫生与职业医学》,我国矽肺病例占尘肺总病例的40%左右,位居第二,是尘肺中危害最严重的一种。采矿、翻砂、喷砂、制陶瓷、制耐火材料等场所工作的人易患此肺。粉尘中游离二氧化硅含量越高,发病时间越短,病变越严重。石英(quartz)中的游离SiO2含量可高达99%。二氧化硅粉尘对矽肺的影响:结晶型>隐晶型>无定型;鳞石英>方石英>石英>柯石英>超石英。二氧化硅浓度越高,分散度越大,接尘工龄越长,防护措施差,病情越严重。此外,工人的个体因素如年龄、营养、遗传、个体易感性、个人卫生习惯以及呼吸系统疾患对矽肺的发生也起一定作用。既往患有肺结核、尤其是接尘期间患有活动性肺结核、其他慢性呼吸系统疾病者易罹患矽肺。矽肺x线胸片.jpg矽肺的分型矽肺发病一般比较缓慢,接触较低浓度游离二氧化硅粉尘多在15~20年后才发病。但发病后,即使脱离粉尘作业,病变仍可继续发展。少数由于持续吸入高浓度、高游离二氧化硅含量的粉尘,经1~2年即发病者,称为“速发型矽肺”(acute silicosis)。还有些接尘者,虽接触较高浓度矽尘,但在脱离粉尘作业时X线胸片未发现明显异常,或发现异常但尚不能诊断为矽肺,在脱离接尘作业若干年后被诊断为矽肺,称为“晚发型矽肺”(delayed silicosis)。如想进一步讨论交流或有其他疑问或需要,劳动者病人可加QQ群号:784591071;专业从业人员可加QQ群:663924660;如有意加微信群请加微信号,备注“进职业病网交流群”即可。责编:李晓燕特别声明:凡本网注明“来源:职业病网”的所有作品,转载请注明“来源:职业病网”。凡本网注明“来源:XXX(非职业病网)”的作品,均转载自其它媒体,转载目的在于传递更多信息,并不代表本网赞同其观点和对其真实性负责。如因作品内容、版权和其它问题需要同本网联系的,请在相关作品刊发之日起30日内进行。上一篇:职业健康科普:无机粉尘与有机粉尘下一篇:职业病危害科普|生产性粉尘的分类延伸阅读广西北流市职工患上布鲁氏菌病,起诉人社局要求职业病诊断前工伤待遇职业病网 1小时前互联网+职业卫生技术服务:职业病网与浙江安联检测达成合作职业病网 1小时前云南省发展和改革委员会 云南省财政厅关于核定职业病诊断鉴定收费标准有关事项的函职业病网 1小时前转:处罚65000元!无职业病危害告知书(附模板)职业病网 1小时前热门评论暂无评论!已经读取完毕。欢迎留言评论请勿频繁发帖或者滥发广告,本站将屏蔽ip发布评论精选服务专家答疑问题库资源下载机构名录首页在线咨询电话咨询加群交流

X射线衍射法。粉尘中游离二氧化硅测定方法一般采用X射线衍射法。该方法具有精度高、准确度高、操作简便等优点,可以快速准确地测定粉尘中游离二氧化硅的含量。“粉尘”是一种通俗地对能较长时间悬浮于空气中的固体颗粒物的总称。粉尘是一种气溶胶,固体微小尘粒实际是分布于以空气作为胶体溶液里的固体分散介质。

有机硅对树皮的影响研究论文

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有机硅表面活性剂作为农药助剂使用始于20世纪砷年代,它在国民经济中的应用一直受到人们的关注,但直到20世纪80年代才开始在农业上进行商业性的推广应用。为淘汰毒性和环境污染较大的2,4,5-涕,1980年新西兰林业研究所着手研究除草剂助剂。孟山都新西兰公司于1985年率先将世界上第一个有机硅表面活性剂L-77(亦称S]iwet M)推人市场,商品名为Pulse。经室内广泛的生化和生理测试及随后的田间试验证实,L-77是防除荆豆草用除草剂草甘膦的最佳助剂。迄今已有多篇综述对有机硅表面恬性剂的特性及其在农药中的应用进行了深人的讨论。本文就有机硅表面活性剂的化学结构及其在农药中的使用特点作一简单介绍。 1有机硅表面活性剂的结构 农药助剂用有机硅表面活性荆属T型结构,具有全部由甲基化硅氧烷组成的骨架,自骨架上悬垂下一个或一个以上的聚醚链段。其化学结构通式如式(1): 骨架的疏水性与硅氧烷主链的挠曲性能使甲基在界面的接触有关。甲基的疏水性比亚甲基强,而亚甲基是构成大多数常用的非离子烃类表面活性剂疏水部分的主体。 有机硅表面活性剂的亲水部分基本上与大多数常用的非离子表面活性剂类似,是一个具有一心自松分布范围的、由多个亚乙氧烷基(EO)单元组成的链。其亲水性可通过嵌人极性较小的异丙氧基(PO)单元而缓和。表面活性剂总的极性可通过对二甲基硅氧烷单位取代的比例进行调节。 2有机硅表面活性剂的稳定性 硅氧烷骨架中硅-氧键对水解断裂敏感。水解受各种因素催化,但在农业应用上,最重要的因素是pH值和时间。 在中性(pH值6--8)条件下,其水解长期稳定性好;将pH值为5~6或8~9的溶液放置过夜,其活性可能不会显著下降;在酸性PH<5或碱性PH>9条件下则必须立即施用。在极端的pH条件下,如喷施有些生长调节剂时,溶液会迅速水解,降低功效。 硅氧烷在酸性或碱性条件下的水解,可能是由于分子发生重排,2个三硅氧烷共聚结合,生成四硅氧烷和六甲基二硅氧烷。三硅氧烷反应方程式如式(2): 四硅氧烷中.硅氧烷和聚醚的量之比为4:2,而在三硅氧烷中,两者比例为3:1。重排反应将大大提高多硅氧烷共聚链节的含量,因而极大地降低了表面活性。 有机硅在酸、碱作用下发生重排,因此它在点。 作为农药助剂使用时会受到一些限制,但从环境 常见农药助剂用有机硅表面活性剂的商品 保护角度来看,这也可能是它的一个重要的品 名、成分及性能指标见表1。 3在农药中的应用 3.1作为喷雾改良剂 Van Valkenburg曾将农药助剂分为两大类:喷雾改良剂和活化剂。一般来说,有机硅表面活性剂主要属于喷雾改良剂。由于它们的活性很强,有时也可用作活化剂。使用有机硅表面活性剂能提高喷雾液通过叶面气孔时被叶吸收的能力,因而有必要对它们在喷雾剂中的特性进行研究。 有机硅表面活性剂活性极强,容易产生泡沫过量。施用时,须在喷雾桶中最后加人助剂并避免过度搅拌,可减少泡沫量。加入适量的消泡剂可控制泡沫量;市场上供应多种适用的消泡剂,其中以硅为主的由乳浊颗粒硅石组成的消泡剂效果最佳。它们虽然去泡沫有效,但能力有限,必须先于有机硅喷雾改良剂加人喷雾桶内。例如,孟山都新西兰公司推荐的AF 9020消泡剂,可降低除草剂和有机硅喷雾荆混合时产生的泡沫,功效与单用除草剂时差不多,且喷雾混合液的成本无明显增加。 喷雾液雾化受表面张力控制。有机硅喷雾改良剂能在喷头产生分散液膜的几毫秒时间内,明显降低喷雾液的表面张力,缩小所产生雾滴的粒径。当有机硅表面活性剂浓度相对较高,且通过8003l于高流量低压雾头喷雾时,能降低雾滴的体积中径(VMD)50%以上,并可避免漂移雾滴的增加;但对8001低流量高压喷头的VIVID没有影响。据报导,草甘膦喷雾液中加入L-77后,大雾滴被粉碎,除草活性可达到细雾喷雾时的效果;而采用8001喷头则使细液滴的比例提高。显然,由于有机硅表面活性剂能快速降低表面张力,所以必须谨慎选用具有细喷头的喷雾设备。有机硅表面活性剂能大大降低溶液的表面张力,减少液滴与叶面之间的接触角,增强药液在植物体表或害虫体表的湿润、粘附及展着能力,从而提高药效。靶标害虫通常藏匿在果树缝隙中,需要用助剂提高微观覆盖,使药液沉淀物进人缝隙,增加与害虫的接触。1995年在西班牙的柑桔上进行了杀虫剂的药效试验(效果见表2)。尽管所使用的L一77浓度较低,喷雾量低至0.04 L/m2,杀虫剂只用了常用剂量的半即达到了较好的功效。 3.2作为叶面吸收助剂 除草剂、植物生长调节剂和营养物质的最终作用点是在植物组织内,而有机硅表面活性剂能增强叶面吸收农药的功能,这对于提高农药功效,减少其用量有着重要意义。 1992年Buick等人研究了有机硅表面活性剂L-77对促进三氯毗啶叶面吸收作用的影响。试验采用脱落酸处理植物(以关闭植物表皮气孔)与未用脱落酸预处理的植物进行对比。结果发现:气孔是药剂进入植物体的主要途径之一。有机硅表面话性剂能使药液的表面张力低于植物叶表面湿润临界值之下(约25 mN/m),故能促使药液由叶气孔渗透进入表皮。渗透需超伸展性能,因此,只限于三硅氧烷观察到的渗透现象。为获得合适的气孔渗透率,农药制剂中有机硅表面活性剂的浓度要求须超过2 g/L的阀值浓度,而农药配方则趋向于抑制有机硅。如采用L一77时,草甘膦制剂和纯有效成分相比,渗透率有所下降。这是因为在低于一定喷液量的情况下,可能设有足量的有机硅表面活性剂克服农药制剂引起的抑制作用和提供所要求的渗透作用。故应全面优化制剂配方.而不单单是有机硅表面活性剂本身。 许多作物叶表无气孔,所以进入叶组织必须渗透表皮。有效成分、植物和助剂之间的相互作用,趋于高度的特异性,而有机硅表面活性剂能促进些有效成分对植物的渗透作用。L-77对阿维菌素的增效作用,主要体现在它能使药液进人微观的害虫藏匿处;其次依赖于被叶面吸收并进人表皮,延长残效期。阿维菌素使用L-77后的残效期要比使用矿物油助剂的残效期长。L-77不仅性能优越,用量低,而且可直接在制剂中作桶混助剂加入,具备了商业可行性。 3.3作为活化剂 至今,农药助剂用有机硅表面活性剂的研究工作大部分都是针对除草剂的。杀虫剂、杀菌剂、生长调节剂和叶面施肥剂等领域的应用也有研究。 3.3.1在除草剂中的应用 对有机硅表面活性剂和除草剂的混用已进行了大量的可靠性研究,这里仅介绍几例最新的研究进展。 L-77能克服毛草对2甲-4-氯发生的耐药性,表明它是一种成本效益合理的助剂;而常规的表面活性剂则无此性能。这对有机硅表面活性剂与选择性除草剂混用的研究很有意义。S309能提高毒草定和2,4-滴混剂防除黑云杉及胶冷杉的效果,而L-77则没有此效果。但L-77与乙氯草定加麦草畏的混刺对防除黑云杉有增效作用,而对防除胶冷杉却没有任何作用。除化学除草剂外,L-77用于微生物除草剂对防除蕨类杂草也有良好效果。 3.3.2在叶面营养剂中的应用 土壤施肥不足或无效时,或为适应即时施肥的需要,广泛使用叶面肥。植物表皮对无机营养物离子的不渗透性,对叶面施肥很不利,故通过气孔渗透不失为~种很好的途径。 用L一77喷施铁营养素治疗柑桔缺铁性萎黄病时,对无气孔近轴叶表无效,对下部气孔近轴叶表却有效。这充分说明气孔渗透是缓解机制。据最新报道,L-77与锰盐或磷酸盐施用于小麦和马铃薯上,效果大于使用两种常规助剂的效果。 3.3.3在生长调节剂中的应用 有机硅表面话性剂的施用对某些生长调节剂、某些作物有一定作用。例如,赤霉素是栽培柑桔作物用量最大的生长调节剂。它能起到延迟果皮的衰老,延长收获季节,促进结果,提高收获后果实的生存力等作用。但赤霉素成本高,且不易被柑桔吸收。施用L-77后发现其增效作用很大,而且赤霉素的用量可减少到1/5~1/10。但有机硅表面活性剂和赤霉素施用于欧洲樱桃时无效,这可能是有机硅表面活性剂酸性降解的结果。 3.3.4在杀虫剂中的应用 作为配制农药的重要表面活性剂组分,甲基化的硅氧烷通常被认为是惰性的。但甲基化的硅氧烷优秀表面活性使它能浸湿螨虫和昆虫,致其窒息或干扰其重要的生理过程。 用叶浸法进行Silwet L-77、Silwet 408、Silwet 806水溶液对棉红蜘蛛雌性成虫的生物测定;结果表明,水溶液中的这3个硅氧烷毒性相同(崛n=5.5 x10-6-8.9x 10-6)。而Si]wetI。一7607溶液的毒性较小(LCso:4 800 x10-6),Silwet L-7200对昆虫无毒性。 另一试验表明,L-77的毒性受叶表面湿润性的影响。对豆叶和草莓叶上的昆虫试验,LC50改变分别从22x10-6到84x10-6 L-77对二嗪农和氯菊酯(在水中溶解度分别只有40x 1019和0.2×10-9g/1)增效的报道,是对认为“有机硅表面活性剂只对水溶性化合物有效果”的观点最有力的反驳。同时也说明有机硅表面活性剂不仅对喷雾性质有很大改善,而且是真正的活化剂。 昆虫的气孔和叶面的气孔极相似。有机硅表面活性剂能降低其表面张力,使水渗透到昆虫气管内,使其致死。因此有机硅表面活性剂作为杀虫剂助剂是十分有前途的。 3.3.5在杀真菌剂中的应用 有机硅表面活性剂对杀真菌剂内吸活性影响的报道较少。有机硅表面活性剂本身对镰刀菌的真菌毒性高,但对所测试的疫霉和葡萄孢却没有作用。由于有机硅表面活性剂和杀菌剂混合物离体测试十分复杂,所以与真菌的种类相互有何影响尚无定论。但有理由相信有机硅表面活性剂的性质和行为对杀菌剂会有相当有利的作用,这些都有待于进一步开发。 4药害、危害及环境 4.1药害(植物毒性) 药害基本上是表面活性剂对生物膜破坏作用的结果。 由于有机硅表面活性剂会进入介质与组织密切接触,气孔渗透是药害产生的一个方面。利用浸渍在表面活性剂溶液中的甜菜根组织渗透出的口一花青色素,可测试天生的细胞毒性。测试结果表明,L-77和L-7607的细胞毒性比脂肪胺及两种乙氧基烷基酚类表面活性剂的细胞毒性低。 草甘膦加入脂肪胺和乙氧基醇类的表面活性剂使用时,在白茅叶表出现药害症状;而用L-77,即使有很多的沉淀物在叶上,也看不到药害症状。对蚕豆和常见的藜同样施用各种不同代号的有机硅表面活性剂,亦没有发现药害。 有机硅表面活性剂对植物是温和的,总体上是有益的,关键是喷雾制剂的药害。所以、为充分发挥有机硅表面活性刺的功效,颓对农药制剂进行优化。 4.2危害 一般来说,有机硅表面活性剂并不比大多数农药有更多的危害。 毒理学资料表明,吞人有机硅也许与预计的结果完全相反。可以设想,这是由于有机硅在胃内的酸性环境和接下来在肠道的碱性环境中迅速降解的结果。 由于有机硅表面张力极低,所以在使用有机硅表面活性剂时,应保护好眼睛。同理,有机硅表面活性剂进入水中对鱼高毒,因表面张力降低使鱼鳃功能受损。有机硅渗透力强,表皮毒性高,与皮肤接触可能有刺激性,故作业时要穿好标准防护服。由于有机硅表面活性剂有可能渗透防护服.故这方面的毒害比常规表面活性剂高。 5 结语 有机硅表面活性剂代表了一类新型、高效的农药助剂,应用前景十分广阔,远远超出目前所开拓的领域。以发展的眼光看,今后农药助剂用有机硅表面活性剂应注重作用机理的探索。深人研究助剂分子与农药有效成分及有机体(虫体、植物体表、菌体等)之间的相互作用,将为开发应用新型、高效的有机硅表面活性剂提供可靠的理论依据;不同的农药、不同的剂型对有机硅表面活性剂有不同要求,总的说来至少应具备以下特点:对原药不分解;能大大降低制剂表面张力;对水、酸、碱、盐、热稳定;对作物无药害。因此.须全面优化制剂配方,以最大限度提高有机硅表面活性剂的功效,并减少不良影响。

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